华南师范大学实验报告

一、实验目的

1.明确燃烧热的定义，了解恒压燃烧热和恒容燃烧热的差别和联系；

2.掌握量热技术的基本原理，学会测定萘的燃烧热；

3.了解氧弹卡计主要部件的作用，掌握卡计的实验技术；

4.学会用雷诺图解法校正温度变化。

二、实验原理

燃烧热是指1摩尔物质完全燃烧时所放出的热量。在恒容条件下测得的燃烧热称为恒容燃烧热（Qv），恒容燃烧热这个过程的内能变化（ΔU）。在恒压条件下测得的燃烧热称为恒压燃烧热（Qp），恒压燃烧热等于这个过程的热焓变化（ΔH）。若把参加反应的气体和反应生成的气体作为理想气体处理，则有下列关系式：cHm = Qp＝Qv ＋ΔnRT。

量热反应测量的基本原理为能量守恒定律。热是一个很难测定的物理量，热量的传递往往表现为温度的改变，而温度却很容易测量。本实验采用氧弹热量计为测量仪器。氧弹是一个特制的不锈钢容器，为了保证样品完全燃烧，氧弹中应充以高压氧气（或者其他氧化剂），还必须使燃烧后放出的热量尽可能全部传递给量热计本身和其中盛放的水，而几乎不与周围环境发生热交换。

在盛有定水的容器中，样品物质的量为n摩尔，放入密闭氧弹充氧，使样品完全燃烧，放出的热量传给水及仪器各部件，引起温度上升。设系统（包括内水桶，氧弹本身、测温器件、搅拌器和水）的总热容为C（通常称为仪器的水当量，即量热计及水每升高1K所需吸收的热量），假设系统与环境之间没有热交换，燃烧前、后的温度分别为T1、T2，则此样品的恒容摩尔燃烧热为:

式中，Qvm为样品的恒容摩尔燃烧热(J·mol-1)；n为样品的摩尔数（mol)；C为仪器的总热容(J·K-1或J / ℃)。上述公式是最理想、最简单的情况。

但是，由于氧弹量热计不可能完全绝热，热漏在所难免。因此，燃烧前后温度的变化不能直接用测到的燃烧前后的温度差来计算，必须经过合理的雷诺校正才能得到准确的温差变化。此外多数物质不能自燃，如本实验所用萘，必须借助电流引燃点火丝，再引起萘的燃烧，因此，必须把点火丝燃烧所放热量考虑进去就下式

式中：m点火丝为点火丝的质量，Q点火丝为点火丝的燃烧热，为-6694.4 J / g，T为校正后的温度升高值。

仪器热容的求法是用已知燃烧焓的物质(如本实验用苯甲酸)，放在量热计中燃烧，测其始、末温度，经雷诺校正后，按上式即可求出C。

雷诺校正：消除体系与环境间存在热交换造成的对体系温度变化的影响。

方法：将燃烧前后历次观察的贝氏温度计读数对时间作图，联成FHDG线如图２-1-2。图中H相当于开始燃烧之点，D点为观察到最高温度读数点，将H所对应的温度T1，D所对应的温度T2，计算其平均温度，过Ｔ点作横坐标的平行线，交FHDG线于一点，过该点作横坐标的垂线a,然后将FH线和GD线外延交a线于A、C两点,A点与C点所表示的温度差即为欲求温度的升高T。图中AA’表示由环境辐射进来的热量和搅拌引进的能量而造成卡计温度的升高，必须扣除之。CC’表示卡计向环境辐射出热量和搅拌而造成卡计温度的降低，因此，需要加上，由此可见，AC两点的温度差是客观地表示了由于样品燃烧使卡计温度升高的数值

有时卡计的绝热情况良好，热漏小，而搅拌器功率大，不断稍微引进热量，使得燃烧后的最高点不出现，如下方右图，这种情况下T仍可以按同法校正之。

三、实验仪器和试剂

仪器：

外槽恒温式氧弹卡计(一个)；氧气钢瓶(一瓶)；压片机 (2台)；数字式贝克曼温度计(一台)；0～100℃温度计(一支)；万用电表（一个）；扳手（一把）；

试剂:

萘（A .R）；苯甲酸（A.R或燃烧热专用）；铁丝（10cm长）；

四、实验步骤

1.氧弹卡计和水的总热容C测定

①样品压片

称取苯甲酸约0.8g，准确称取约10cm长的点火丝，压片，将点火丝绑在样品上，准确称取其质量。

②装置氧弹，充氧气

把盛有苯甲酸片的坩埚放于氧弹内的坩埚架上，连接好点火丝。盖好氧弹，与减压阀相连，充气到弹内压力为10MPa为止。

③燃烧热温度的测定

把氧弹放入量热容器中，加入3000ml水。插入数显贝克曼温度计的温度探头。接好电路，计时开关指向“半分”，点火开关到向“振动”，开启电源。约10min后，若温度变化均匀，开始读取温度。读数前5s振动器自动振动，两次振动间隔1min，每次振动结束读数。在第10min读数后按下“点火”开关，同时将计时开关倒向“半分”，点火指示灯亮。加大点火电流使点火指示灯熄灭，样品燃烧。灯灭时读取温度。温度变化率降为0.05°C·min-1后，在记录10个数据，关闭电源。先取出贝克曼温度计，再取氧弹，旋松放气口排除废气。称量剩余点火丝质量。清洗氧弹内部及坩埚。

2.萘的恒容燃烧热的测定

取萘0.5g压片，重复上述步骤进行实验，记录燃烧过程中温度随时间变化的数据。

五、实验数据与处理

1.文献值

2.实验原始数据

室温：25.00℃

2.雷诺校正图

T=27.125℃

F点对应的温度为：27.884℃ E1点对应的温度为：26.367℃

所以△T=1.517℃

T=26.4945℃

F点对应的温度为：27.194℃ E1点对应的温度为：25.815℃

所以△T=1.379℃

3.计算卡计热容C

苯甲酸的燃烧反应方程式为：

当室温为25.0℃ 时苯甲酸的燃烧焓为：△cHm（25.0℃）＝-3226.9 kJ/mol

∴苯甲酸的恒容摩尔燃烧热为：

QV ＝ △cUm＝△cHm－ RT∑BVB(g)

＝-3226.9－8.314×298.15×(7－7.5) ×10-3

＝ -3225.66 kJ/mol

∵

∴苯甲酸燃烧的数据处理：

QV点火丝·m点火丝＝ -6694.4×10-3×3.5×10-3 ＝-0.02343 kJ

＝＝13.879 kJ/℃

4.萘的恒容摩尔燃烧热QV，m

根据公式：

nQV＝-C△T -QV点火线·m点火线

萘燃烧的数据处理：

QV点火丝·m点火丝＝ -6694.4×10-3×1.8×10-3 ＝-0.01205 kJ

QV，m＝（-C△T -QV点火线·m点火线）/n

＝＝－5210.789 kJ/mol

5.萘的恒压摩尔燃烧热Qp，m（即△cHm）

萘燃烧的化学方程式为：

，

∴25.0℃ 时萘的燃烧焓为：

△cHm（26.0℃）＝△cUm ＋ RT∑BVB(g)

＝－5210.789＋8.314×298.15×（－2）×10-3

＝－5215.747 kJ/mol

6.将萘△cHm （298.15K）与文献比较

相对误差： =1.2%

六、实验结果与讨论

1.实验误差来源分析

实验求得萘的燃烧热QP,实与文献值的误差为1.2%（小于3%），实验结果较为准确。产生误差的原因除了仪器误差之外，主要还有以下几个方面：

①使用雷诺图解法时，要做切线，切线分别表示正常温度上升和量热系统温度降低，切线拟合的结果对ΔT的影响很大，此次实验结果很大程度上取决于这一步数据处理。

②萘为易挥发性物质，压片称量后应该迅速放入氧弹中，以免因挥发而损失过多的质量，给实验带来误差，使实验结果偏大。

③氧弹内可能存在少量空气，空气中N2氧化生成硝酸会产生热量，精确测量时要减去这部分热量。

④若试样未完全燃烧，造成的影响很大，若有明显的黑色残渣，实验应重做。

⑥量取3000mL水使用的2000mL量筒的称量误差很大，两次量水的体积可能不同，从而造成系统的总热容C不一样。

⑦水温改变带来的误差：由于此次实验是测量的内桶的水温，且总的波动不超过3℃，所以水温的改变会对实验结果造成较大影响。

2.本实验采用标准物质标定法测萘燃烧热原因：

 热量交换很难测量，温度或温度变化却很容易测量。本实验中采用标准物质标定法，根据能量守恒原理，标准物质苯甲酸燃烧放出的热量全部被氧弹及周围的介质等吸收，使得测量体系的温度变化，标定出氧弹卡计的热容。再进行萘的燃烧热测量和计算。

测量体系与环境之间有热量的交换，因为理想的绝热条件是不可能达到的。同时影响热量的交换量大小的因素也比较多，①与体系、环境的材质有关；②与体系、环境的接触界面积大小有关；③与体系、环境的温差有关，所以要定量准确地测量出体系与环境交换的热量是比较困难的。如果有净的热量交换的话，将会增大实验的测量误差。

3.本实验测量恒容燃烧热而不直接测恒压燃烧热原因：

在本实验中采用的是恒容方法先测量恒容燃烧热，然后再换算得到恒压燃烧热。原因为：①如果是使用恒压燃烧方法，就需要有一个无摩擦的活塞，这是机械摩擦的理想境界，是做不到的；②做燃烧热实验需要尽可能达到完全燃烧，恒压燃烧方法难于使另一反应物——“氧气”的压力（或浓度）达到高压，会造成燃烧不完全，带来实验测定的实验误差。

七、实验评注与拓展

1.实验成功关键：

①保证样品完全燃烧，是实验成功的关键之一，所以样品压片须力度适中；

②氧弹点火要迅速而果断点火丝与电极要接触良好，防止松动；

③实验结束要将未燃烧的铁丝重量从公式中减去；

④测量过程，避免卡计周围温度大幅度波动，所以仪器应置放在不受阳光直射的单独一间试验室内进行工作。室内温度和湿度应尽可能变化小。最适宜的温度是205℃。每次测定时室温变化不得大于1℃。因此。室内禁止使用各种热源，如电炉、火炉、暖气等。

2.苯甲酸和萘燃烧产物的热容差别因为产物量小而仪器热容的基数相对较大而可以忽略。

3.量热方法和仪器多种多样，量热法广泛用来测量各种反应热如相变热等。

4.本实验装置除可用作测定各种有机物质、燃料、谷物等固体、液体物质的燃烧热外，还可以研究物质在充入其它气体时反应热效应的变化情况。

八、提问与思考

1.什么是燃烧热？它在化学计算中有何应用？

答：在101 kPa时，1 mol可燃物完全燃烧生成稳定的化合物时所放出的热量，叫做该物质的燃烧热．单位为kJ/mol。反应热中ΔH为负，则为放热反应；为正，则为吸热反应，燃烧热为反应热的一种，其ΔH为负值含相同碳原子数的烷烃异构体中，直链烷烃的燃烧热最大，支链越多燃烧热越小。

2.什么是卡计和水的热当量？如何测得？

答：卡计和水当量就是量热仪内筒水温每升高一度所吸收的热量（即量热计的热容量）。单位是 ：焦耳/度。测法：用已知燃烧焓的物质（如本实验用的苯甲酸），放在量热计中燃烧，测量其始、末温度，经雷诺校正后，按下式：即可求出。

3.测量燃烧热两个关键要求是什么？如何保证达到这两个要求？

答：实验关键：点火成功、试样完全燃烧是实验成败关键，可以考虑以下几项技术措施：

试样应进行磨细、烘干、干燥器恒重等前处理，潮湿样品不易燃烧且有误差。压片紧实度：一般硬到表面有较细密的光洁度，棱角无粗粒，使能燃烧又不至于引起爆炸性燃烧残剩黑糊等状。

点火丝与电极接触电阻要尽可能小，注意电极松动和铁丝碰杯短路问题。

充足氧(2MPa)并保证氧弹不漏氧，保证充分燃烧。燃烧不完全，还时常形

成灰白相间如散棉絮状。

注意点火前才将二电极插上氧弹再按点火钮，否则因仪器未设互锁功能，极易发生（按搅拌钮或置0时）误点火，样品先已燃烧的事故。

4.实验测量到的温度差值为何要经过雷诺作图法校正，还有哪些误差来源会影响测量的结果？

答：实际上，热量计与周围环境的热交换无法完全避免，它对温度测量值的影响可用雷诺温度校正图校正。还可能带来误差的可能有：①实验过程中的系统误差；②可能与当天的温度和气压有关；③样品可能受潮使称量时产生误差；④样品可能中可能含有杂质。

八、参考文献

[1] 何广平，南俊民，孙艳辉等.物理化学实验[M].北京：化学工业出版社，2007.67-71

[2] 刘本才,张秀成,王玉峰等. 用MicrosoftExcel处理氧弹法燃烧热的实验数据[J]. 计算机与应用化学，2008,25（10）：1243-1246.

[1] 傅献彩，沈文霞，姚天扬等.物理化学上册（第五版） [M].北京：高等教育出版社，2005.