盐类的水解

1．复习重点

1．盐类的水解原理及其应用

2．溶液中微粒间的相互关系及守恒原理

2．难点聚焦

（一） 盐的水解实质

H2O H++OH—

AB== Bn— + An+

HB（n—1）— A(OH)n

当盐AB能电离出弱酸阴离子（Bn—）或弱碱阳离子（An+），即可与水电离出的H+或OH—结合成电解质分子，从而促进水进一步电离.

与中和反应的关系：

盐+水 酸+碱（两者至少有一为弱）

由此可知，盐的水解为中和反应的逆反应，但一般认为中和反应程度大，大多认为是完全以应，但盐类的水解程度小得多，故为万逆反应，真正发生水解的离子仅占极小比例。

（二）水解规律

简述为：有弱才水解，无弱不水解 越弱越水解，弱弱都水解 谁强显谁性，等强显中性

具体为： 1．正盐溶液

①强酸弱碱盐呈酸性 ②强碱弱酸盐呈碱性

③强酸强碱盐呈中性 ④弱酸碱盐不一定

如 NH4CN CH3CO2NH4 NH4F

碱性 中性 酸性

取决于弱酸弱碱 相对强弱

2．酸式盐 ①若只有电离而无水解，则呈酸性（如NaHSO4）

②若既有电离又有水解，取决于两者相对大小

电离程度＞水解程度， 呈酸性 电离程度＜水解程度，

呈碱性 强碱弱酸式盐的电离和水解：

如H3PO4及其三种阴离子随溶液pH变化可相互转化：

pH值增大

H3PO4 H2PO4— HPO42— PO43—

pH减小

③常见酸式盐溶液的酸碱性

碱性：NaHCO3、NaHS、Na2HPO4、NaHS.

酸性（很特殊，电离大于水解）：NaHSO3、NaH2PO4、NaHSO4

（三）影响水解的因素

内因：盐的本性.

外因：浓度、湿度、溶液碱性的变化

（1）温度不变，浓度越小，水解程度越大.

（2）浓度不变，湿度越高，水解程度 越大.

（3）改变溶液的pH值，可抑制或促进水解。

（四）比较外因对弱电解质电离和盐水解的影响.

HA H++A——Q A—+H2O HA+OH——Q

温度（T）T↑→α↑ T↑→h↑

加水 平衡正移，α↑ 促进水解，h↑

增大[H+] 抑制电离，α↑ 促进水解，h↑

增大[OH—]促进电离，α↑ 抑制水解，h↑

增大[A—] 抑制电离，α↑ 水解程度，h↑

注：α—电离程度 h—水解程度

思考：①弱酸的电离和弱酸根离子的水解互为可逆吗？

②在CH3COOH和CH3COONO2的溶液中分别加入少量冰醋酸，对CH3COOH电离程度 和CH3COO—水解程度各有何影响？

（五）盐类水解原理的应用

考点 1．判断或解释盐溶液的酸碱性

例如：①正盐KX、KY、KZ的溶液物质的量浓度相同，其pH值分别为7、8、9，则HX、HY、HZ的酸性强弱的顺序是________________

②相同条件下，测得①NaHCO3 ②CH3COONa ③NaAlO2三种溶液的pH值相同。那实验么它们的物质的量浓度由大到小的顺序是_______________.

因为电离程度CH3COOH＞HAlO2所以水解程度NaAlO2＞NaHCO3＞CH3COON2在相同条件下，要使三种溶液pH值相同，只有浓度②＞①＞③

2．分析盐溶液中微粒种类.

例如 Na2S和NaHS溶液溶液含有的微粒种类相同，它们是Na+、S2—、HS—、H2S、OH—、H+、H2O，但微粒浓度大小关系不同.

考点2．比较盐溶液中离子浓度间的大小关系.

（1）一种盐溶液中各种离子浓度相对大小

①当盐中阴、阳离子等价时

[不水解离子] ＞[水解的离子] ＞[水解后呈某性的离子（如H+或OH—）] ＞[显性对应离子如OH—或H+]

实例：aCH3COONa. bNH4Cl

a.[Na+]＞[CH3COO—] ＞[OH—] ＞[H+]

b.[Cl—] ＞[NH4+]＞[OH—]

②当盐中阴、阳离子不等价时。

要考虑是否水解，水解分几步，如多元弱酸根的水解，则是“几价分几步，为主第一步”，实例Na2S水解分二步

S2—+H2O HS—+OH—（主要）

HS—+H2O H2S+OH—（次要）

各种离子浓度大小顺序为：

[Na+]＞[S2—] ＞[OH—] ＞[HS—] ＞[H+]

（2）两种电解质溶液混合后各种离子浓度的相对大小.

①若酸与碱恰好完全以应，则相当于一种盐溶液.

②若酸与碱反应后尚有弱酸或弱碱剩余，则一般弱电解质的电离程度＞盐的水解程度.

考点3．溶液中各种微粒浓度之间的关系

以Na2S水溶液为例来研究

（1）写出溶液中的各种微粒

阳离子：Na+、H+

阴离子：S2—、HS—、OH—

（2）利用守恒原理列出相关方程.

10电荷守恒：

[Na+]+[H+]=2[S2—]+[HS—]+[OH—]

20物料守恒：

Na2S=2Na++S2—

若S2—已发生部分水解，S原子以三种微粒存在于溶液中。[S2—]、[HS—]，根据S原子守恒及Na+的关系可得.

[Na+]=2[S2—]+2[HS—]+2[H2S]

30质子守恒

H2O H++OH—

由H2O电离出的[H+]=[OH—]，水电离出的H+部分被S2—结合成为HS—、H2S，根据H+（质子）守恒，可得方程：

[OH—]=[H+]+[HS—]+2[H2S]

想一想：若将Na2S改为NaHS溶液，三大守恒的关系式与Na2S对应的是否相同？为什么？

提示：由于两种溶液中微粒种类相同，所以阴、阳离子间的电荷守恒方程及质子守恒是一致的。但物料守恒方程不同，这与其盐的组成有关，若NaHS只考虑盐本身的电离而不考虑HS—的进一步电离和水解，则[Na+]=[HS—]，但不考虑是不合理的。正确的关系为[Na+]=[HS—]+[S2—]+[H2S]

小结：溶液中的几个守恒关系

（1）电荷守恒：电解质溶液呈电中性，即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数代数和为零。

（2）物料守恒（原子守恒）：即某种原子在变化过程（水解、电离）中数目不变。

（3）质子守恒：即在纯水中加入电解质，最后溶液中[H+]与其它微粒浓度之间的关系式（由电荷守恒及质子守恒推出）

练一练！

写出0.1mol/L Na2CO3溶液中微粒向后三天守恒关系式。

参考答案：

①[Na+]+[H+]=[OH—]+[HCO3—]+2[CO32—]

②[HCO3—]+[CO32—]+[H2CO3]=0.1

③[OH—]=[H+]+[HCO3—]+2[H2CO3]

考点4．判断加热浓缩至盐干溶液能否得到同溶质固体。

例1． AlCl3+3H2O Al(OH)3+HCl △H＞0（吸热）

①升温，平衡右移

②升温，促成HCl挥发，使水解完全

AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl↑

↓灼烧

Al2O3

例2． Al2(SO4)3+6H2O 2Al(OH)3+3H2SO4 △H＞0（吸热）

①升温，平衡右移

②H2SO4难挥发，随C(H2SO4)增大，将抑制水解

综合①②结果，最后得到Al2SO4

从例1例2可小结出，加热浓缩或蒸干盐溶液，是否得到同溶质固体，由对应酸的挥发性而定.

结论：

①弱碱易挥发性酸盐 氢氧化物固体（除铵盐）

② 弱碱难挥发性酸盐同溶质固体

考点5．某些盐溶液的配制、保存

在配制FeCl3、AlCl3、CuCl2、SnCl2等溶液时为防止水解，常先将盐溶于少量相应的酸中，再加蒸馏水稀释到所需浓度.

Na2SiO3、Na2CO3、NH4F等不能贮存磨口玻璃塞的试剂瓶中，因Na2SiO3、Na2CO3水解呈碱性，产生较多OH—，NH4F水解产生HF，OH—、HF均能腐蚀玻璃.

考点6．某些离子间因发生又水解而在溶液中不大量共存，如

①Al3+与S2—、HS—、CO32—、HCO3—、AlO2，SiO32—、ClO—、C6H5O—等不共存

②Fe3与CO32—、HCO3—、AlO2—、ClO—等不共存

③NH4+与ClO—、SiO32—、AlO2—等不共存

想一想：Al2S3为何只能用干法制取？（2Al+2S Al2S3）

小结：能发生双水解反应，首先是因为阴、阳离子本身单一水解程度相对较大，其次水解一方产生较多，H+，另一方产生较多OH—，两者相互促进，使水解进行到底。

例如：

3HCO3— + 3H2O 3H2CO3 + 3OH—

Al3+ + 3H2O Al(OH)3 + 3H+

促进水解进行到底

总方程式： 3H2O

3HCO3—+Al3+===Al(OH)3↓+3CO2↑

考点7．泡沫灭火器内反应原理.

NaHCO3和Al2(SO4)3混合可发生双水解反应：

2HCO3—+Al3+==Al(OH3)↓+3CO2↑

生成的CO2将胶状Al(OH)3吹出可形成泡沫

考点8．制备胶体或解释某些盐有净水作用

FeCl3、Kal2(SO4)2·12H2O等可作净水剂.

原因：Fe3+、Al3+水解产生少量胶状的Fe(OH)3、Al(OH)3，结构疏松、表面积大、吸附能力强，故它们能吸附水中悬浮的小颗粒而沉降，从而起到净水的作用.

3．例题精讲

例1浓度为0.1mol/L的8种溶液：①HNO3 ②H2SO4③HCOOH ④Ba(OH)2 ⑤NaOH ⑥CH3COONa ⑦KCl ⑧NH4Cl溶液pH值由小到大的顺序是（填写编号）____________.

例2 (2001广东)若pH=3的酸溶液和pH=11的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能

A．生成一种强酸弱碱盐

B．弱酸溶液和强碱溶液

C．弱酸与弱碱溶液反应

D．一元强酸溶液与一元强碱溶液反应

例3 (2001广东)下列反应的离子方程式正确的是

A．硫酸铝溶液和小苏打溶液反应 Al3++3HCO3－==3CO2↑+Al(OH)3↓

B．向Ca(ClO)2溶液中通入二氧化硫 Ca2++2ClO－+ SO2+ H2O == CaSO3+2HClO

C．硫化亚铁中加入盐酸 S2－+2H+==H2S↑

D．钠和冷水反应Na+2H2O==Na++H2↑+2OH－

例4．明矾溶于水所得溶液中离子浓度关系正确的是（ ）

A．[SO42—]=[K+]=[Al3+]＞[H+]＞[OH—]

B．[SO42—]＞2[K+]＞[Al3+]＞[OH—] ＞[H+]

C． [SO42—]＞2[K+]＞[Al3+]＞[H+]＞ [OH—]

D．[SO42—]+[OH—]=[K+]+[Al3+]+[H+]

例5．普通泡沫灭火器的换铜里装着一只小玻璃筒，玻璃筒内盛装硫酸铝溶液，铁铜里盛装碳酸氢钠饱和溶液。使用时，倒置灭火器，两种药液相混合就会喷出含二氧化碳的白色泡沫。

（1）产生此现象的离子方程式是________.

（2）不能把硫酸铝溶液装在铁铜里的主要原因是_________________

（3）一般不用碳酸钠代替碳酸氢钠，是因为__________________。

例6．①碳酸钾与水溶液蒸干得到固体物质是__________原因是________________。

②Kal(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是______________，原因是___________________。

③碳酸钠溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是_______________。

④亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是___________，原因是__________________。

⑤氯化铝溶液蒸干得到的固体物质是____________，原因是___________________。

4．实战演练

一、选择题

1.（2002年全国高考题）常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH=7，则此溶液中

A.c(HCOO－)＞c(Na＋)

B.c(HCOO－)＜c(Na＋)

C.c(HCOO－)=c(Na＋)

D.无法确定c（HCOO－）与c（Na＋）的关系

2.（2002年上海高考题）在常温下10 mL pH=10的KOH溶液中，加入pH=4的一元酸HA溶液至pH刚好等于7（假设反应前后体积不变），则对反应后溶液的叙述正确的是

A.c(A－)=c(K＋)

B.c(H＋)=c(OH－)＜c(K＋)＜c(A－)

C.V后≥20 mL

D.V后≤20 mL

3.物质的量浓度相同(0.1 mol·L－1)的弱酸HX与NaＸ溶液等体积混合后，溶液中粒子浓度关系错误的是

A.c（Na＋）＋c（H＋）＝c（Ｘ－）＋c（OH－）

B.若混合液呈酸性，则c（Ｘ－）＞c（Na＋）＞c（HＸ）＞c（H＋）＞c（OH－）

C.c（HＸ）＋c（Ｘ－）＝2c（Na＋）

D.若混合液呈碱性，则c（Na＋）＞c（HＸ）＞c（Ｘ－）＞c（OH－）＞c（H＋）

4.将相同物质的量浓度的某弱酸HX溶液与NaＸ溶液等体积混合，测得混合后溶液中

c（Na＋）＞c（Ｘ－），则下列关系正确的是

A.c（OH－）＜c（H＋）

B.c（HX）＜c（X－）

C.c（Ｘ－）＋c（HＸ）＝2c（Na＋）

D.c（HＸ）＋c（H＋）＝c（Na＋）＋c（OH－）

5.某酸的酸式盐NaHＹ在水溶液中，HＹ－的电离程度小于HＹ－的水解程度。有关的叙述正确的是

A.H2Ｙ的电离方程式为：H2Ｙ＋H2OH3O＋＋HＹ－

B.在该酸式盐溶液中c（Na＋）＞c（Ｙ2－）＞c（HＹ－）＞c（OH－）＞c（H＋）

C.HＹ－的水解方程式为HＹ－＋H2OH3O＋＋Ｙ2－

D.在该酸式盐溶液中c（Na＋）＞c（HＹ－）＞c（OH－）＞c（H＋）

6.将0.1 mol·L－1的醋酸钠溶液20 mL与0.1 mol·L－1盐酸10 mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子的浓度关系正确的是

A.c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COOH)

B.c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)

C.c(CH3COO－)=c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COOH)

D.c(Na＋)＋c(H＋)＞c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)

7.物质的量浓度相同的下列溶液中，NH浓度最大的是

A.NH4NO3 B.NH4HSO4

C.CH3COONH4 D.NH4HCO3

8.CH3COOH与CH3COONa以等物质的量混合配制成的稀溶液，pH为4.7，下列说法错误的是

A.CH3COOH的电离作用大于CH3COONa的水解作用

B.CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的电离作用

C.CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解

D.CH3COONa的存在抑制了CH3COOH的电离

9.已知0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液的pH=8，同浓度的NaAlO2溶液的pH=11，将两种溶液等体积混合，并且发生了反应，可能较大量生成的物质是

A.CO2 B.Al（OH）3 C.CO D.Al3＋

二、非选择题(共55分)

10.(12分)(1)碳酸钾的水溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。

(3)碳酸氢钡溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。

(4)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。

(5)氯化铝溶液蒸干得到的固体物质是 ，原因是 。

(6)盐酸与硫酸浓度各为1 mol·L－1的混合酸10 mL，加热浓缩至1 mL，最后得到的溶液是 ，原因是 。

11.(12分)用离子方程式表示下列反应：

(1)某可溶性盐的化学式ＸｍＹn（是最简结构ｍ≠ｎ），将一定量的该盐溶于足量的水中，若测得溶液的pH为3，该盐水解的离子方程式可能为 。若测得溶液的pH为11，则该盐与水反应的离子方程式可能为 。

(2)NH4Cl溶液与Na反应 。

(3)AlCl3溶液与NaAlO2溶液反应 。

(4)CｕSO4溶液与Na2S溶液反应 。

(5)NaHSO4溶液与NaHCO3溶液反应 。

(6)FeCl3溶液与NaI溶液反应 。

12.(10分)25℃时，将0.01 mol CH3COONa和0.002 mol HCl溶于水，形成1 L混合溶液：

(1)该溶液中存在着三个平衡体系，用电离方程式或离子方程式表示：

① ；

② ；

③ 。

(2)溶液中共有 种不同的粒子(指分子和离子)。

(3)在这些粒子中，浓度为0.01 mol·L－1的是 ，浓度为0.002 mol·L－1的是 。

(4) 和 两种粒子物质的量之和等于0.01 mol。

(5) 和 两种粒子物质的量之和比氢离子数量多0.008 mol。

14.(6分)某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离：

H2AH＋＋HA－，HA－H＋＋A2－

已知相同浓度时的电离度α（H2A）＞α（HA－），设有下列四种溶液：

A.0.01 mol·L－1的H2A溶液

B.0.01 mol·L－1的NaHA溶液

C.0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1的NaHA溶液的等体积混合液

D.0.02 mol·L－1的NaOH与0.02 mol·L－1的NaHA溶液的等体积混合液

据此，填写下列空白(填代号)：

(1)c（H＋）最大的是 ，最小的是 。

(2)c（H2A）最大的是 ，最小的是 。

(3)c（A2－）最大的是 ，最小的是 。

15.(6分）已知（1）Cu2＋、Fe2＋在pH为 4～5的条件下不水解，而这一条件下Fe3＋几乎全部水解。

（2）双氧水（H2O2）是强氧化剂，在酸性条件下，它的还原产物是H2O。

现用粗氧化铜（CuO中含少量Fe)制取CuCl2溶液的过程如下：

①取50 mL纯净的盐酸，加入一定量的粗CuO加热搅拌、充分反应后过滤，测知滤液的pH=3。

②向滤液中加入双氧水、搅拌。

③调节②中溶液的pH至4，过滤。

④把③所得滤液浓缩。

回答以下问题：

（1）②中发生反应的离子方程式是 。

（2）③中使pH升高到4，采取的措施是：加入过量的 并微热、搅拌。

A.NaOH B.氨水

C.CuCl2 D.CuO

(3)③中过滤后滤渣的成分是 。

附参考答案

一、1.C 2.AD 3.D 4.C 5.AD 6.B 7.B 8.BD 9.BC

二、10.(1)K2CO3 尽管加热过程促进了K2CO3的水解，但生成的KHCO3和KOH反应后仍为K2CO3

(2)明矾 尽管Ａl3＋水解，因H2SO4为高沸点酸，最后仍得结晶水合物明矾

(3)BaCO3 Ba（HCO3）2在溶液中受热就会分解，而得到BaCO3

(4)Na2SO4 Na2SO3在蒸干的过程中不断被空气氧化而变成Na2SO4

(5)Ａl（OH）3和Ａl2O3 ＡlCl3水解生成Ａl（OH）3和HCl，由于HCl挥发，促进了水解，得到Ａl（OH）3，Ａl（OH）3部分分解得Ａl2O3

(6)10 mol·Ｌ－1　H2SO4溶液 蒸发浓缩过程中HCl挥发，最后剩余为较浓H2SO4溶液

11.(1)Ｘｎ＋＋ｎH2OＸ（OH）ｎ＋ｎH＋

Ｙm－＋H2OHＹ（m－1）－＋OH－

(提示：多元弱酸根水解，以第一步为主，故Ｙm－水解第一步只能得到HＹ（m－1）－，而不能写成HmＹ)

(2)2NH＋2Na===2Na＋＋2NH3↑＋H2↑

(3)Ａl3＋＋3ＡlO＋6H2O===4Ａl（OH）3↓

(4）Cｕ2＋＋S2－===CｕS↓

（5）HCO＋H＋===H2O＋CO2↑

（6）2Fe3＋＋2Ｉ－===2Fe2＋＋Ｉ2

12.(1)①CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－

②CH3COOHCH3COO－＋H＋

③H2OH＋＋OH－

（2）7 （3）Na＋ Cl－ （4）CH3COOH CH3COO－

（5）CH3COO－ OH－

13.(1)稀 ac (2)ac (3)b Fe（OH）3、Cｕ（OH）2

14.(1)A D (2)C D (3)D A

15.（1）2Fe2＋+H2O2+2H+===2Fe3++2H2O

（2）D

（3）Fe（OH）3、CuO