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什么叫共沉淀现象

时间:2019-08-30 02:37:37    下载该word文档

什么叫共沉淀现象? 共沉淀现象是怎样影响沉淀纯度的?

沉淀析出过程中, 将实验条件下本来可溶的某些其他组分一起带下混入沉淀的现象叫共沉淀。产生共沉淀的原因大体有:

1)表面吸附 表面吸附是由沉淀表面构晶离子的力场不平衡引起的。以AgCl沉淀为例,晶体内部的每个Ag+离子周围排布着6Cl离子,每个Cl离子周围也排布着6Ag+离子,力场处于平衡状态。晶体表面的每个Ag+(或Cl)离子仅与5个相反电荷的构晶离子为邻, 从而导致力场不平衡。晶棱和晶角上构晶离子的力场不平衡状态更甚。力场不平衡的构晶离子具有吸附异电荷微粒的能力。例如, AgCl沉淀表面能吸附过量沉淀剂(NaCl)带进溶液中的Cl离子形成吸附层,吸附层的Cl离子还可以通过静电引力吸附溶液中的Na+离子和H3O离子形成扩散层,扩散层中的部分离子还可因Cl离子的强烈吸引力而进入吸附层。

吸附杂质的多少与沉淀的总表面积和溶液的温度有关。对同量沉淀而言, 颗粒越小比表面越大, 与溶液的接触面积越大, 吸附的杂质也越多。无定形沉淀的比表面特别大, 表面吸附现象也特别严重。由于吸附是放热过程, 因而提高温度有利于减少对杂质的吸附。

溶液中的离子可被沉淀表面吸附, 表面吸附的离子也可重新进入溶液。因而通过洗涤操作可使沉淀净化。

2)吸留 沉淀生成速率太快, 导致表面吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面, 而被后来沉淀上去的离子覆盖在沉淀内部的共沉淀现象叫吸留。洗涤方法不能除去由吸留造成玷污, 除去这类杂质一般通过沉淀陈化或重结晶的途径实现。

3)混晶或固溶体的生成 晶形沉淀都有一定的晶体结构。如果溶液中存在与构晶离子电荷相同、半径相近的杂质离子, 晶格中构晶离子就可能部分地被杂质离子取代而形成混晶, 混晶是固溶体的一种。生成混晶的条件十分严格,但只要具备了条件,避免生成混晶也困难。例如,Pb2+离子和Ba2+离子的电荷和半径满足生成混晶的条件, 只要有Pb2+离子存在(不论其浓度多么低),BaSO4沉淀过程中难以避免生成BaSO4-PbSO4混晶。以混晶方式存在的杂质不能通过洗涤方法除去,陈化的方法也不奏效。如果有这种杂质, 只能在沉淀操作之前预先分离。

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