2014年高考全国1卷理综化学试题

可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Al 27 P 31 S 32 Ca 40 Fe 56 Cu 64 Br 80 Ag 108

一、选择题（每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）

7. 下列化合物中同分异构体数目最少的是( )

A. 戊烷 B. 戊醇 C. 戊烯 D. 乙酸乙酯

8. 化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是

9. 已知分解 1 mol H2O2 放出热量 98 kJ，在含少量 I−的溶液中，H2O2 分解的机理为：

H2O2 + I− →H2O + IO− 慢 ； H2O2 + IO−→H2O + O2 + I− 快；下列有关该反应的说法正确的是( )

A. 反应的速率与 I−的浓度有关 B. IO−也是该反应的催化剂

C. 反应活化能等于 98 kJ·mol−1 D. (H2O2)= (H2O)= (O2)

10. W、X、Y、Z 均是短周期元素，X、Y 处于同一周期，X、Z 的最低价离子分别为 X2−和Z－，Y＋和 Z－离子具有相同的电子层结构。下列说法正确的是( )

A. 原子最外层电子数：X＞Y＞Z B. 单质沸点：X＞Y＞Z

C. 离子半径：X2−＞Y＋＞Z－ D. 原子序数：X＞Y＞Z

11. 溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )

A. 溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快

C.60℃时溴酸银的Ksp 约等于6×10－4

D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯

12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( )

A. 洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干

B. 酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗

C. 酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差

D. 用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。

13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )

二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第26题~第28题为必考题，每个试题考生都必须做答。第36题~第38题为选考题，考生根据要求做答。

(一)必考题（本题包括3小题，共43分）

26、 (13 分)

乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：

实验步骤：

在 A 中加入 4.4 g 的异戊醇，6.0 g 的乙酸、数滴浓硫酸和 2～3 片碎瓷片，开始缓慢加热 A，回流 50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水 MgSO4 固体，静置片刻，过滤除去 MgSO4 固体，进行蒸馏纯化，收集 140～143 ℃馏分，得乙酸异戊酯 3.9 g。

回答下列问题：

(1) 仪器 B 的名称是：__________________

(2) 在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是：________________ ；第二次水洗的主要目的是：________________

(3) 在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后________（填标号）。

a. 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗上口倒出

b. 直接将乙酸异戊酯从分液漏斗下口放出

c. 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 d. 先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口放出

(4) 本实验中加入过量乙酸的目的是：________________________________。

(5) 实验中加入少量无水 MgSO4 的目的是：________________________________。

(6) 在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是：________________ (填标号)。

(7) 本实验的产率是：________________(填标号)。 a. 30% b. 40% c. 50% d. 60%

(8) 在进行蒸馏操作时，若从130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏______ (填“高” 或“低”)，其原因是________________________________。

27、 (15 分)

次磷酸(H3PO2)是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：

(1) H3PO2 是一元中强酸，写出其电离方程式： 。

(2) H3PO2 及 NaH2PO2 均可将溶液中的 Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。

① H3PO2 中，磷元素的化合价为 。

②利用 H3PO2 进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4:1，则氧化产物为 (填化学式)。

③NaH2PO2 为 （填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显 (填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)

(3) H3PO2 的工业制法是：将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成 PH3 气体和 Ba(H2PO2)2，后者再与 H2SO4 反应。写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式： 。

(4) H3PO2 也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：

1 写出阳极的电极反应式 。

2 分析产品室可得到 H3PO2 的原因 。

3 早期采用“三室电渗析法”制备 H3PO2：将 “四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用 H3PO2 稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 杂质。该杂质产生的原因是： 。

28、 (15 分)

乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：

(1) 间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。写出相应反应的化学方程式 。

(2)已知：甲醇脱水反应 2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g) H1＝－23.9kJ·mol－1

甲醇制烯烃反应 2CH3OH(g)＝C2H4 (g)＋2H2O(g) H2＝－29.1 kJ·mol－1

乙醇异构化反应 C2H5OH(g)＝CH3OCH3(g) H3＝ +50..7 kJ·mol－1

则乙烯气相直接水合反应 C2H4(g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)的 H＝ kJ·mol－1 与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是： 。

(3) 下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系 (其中 n(H2O):n(C2H4)=1:1)

1 列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中 A 点的平衡常数Kp＝ (用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数)

2 图中压强p1、p2、p3、p4 的大小顺序为： ，理由是： 。

3 气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度 290℃、压强 6.9MPa，n(H2O):n(C2H4)=0.6:1。乙烯的转化率为 5%。若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有： 、 。

36．【化学—选修 2:化学与技术】(15 分)

磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4)2·H2O]和磷灰石[Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3]等形式存在。图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程。

回答下列问题：

(1) 世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的 %。

(2) 以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中 Ca5F(PO4)3 反应的化学方程式为： 。

现有 1t 折合含有 P2O5 约 30%的磷灰石，最多可制得 85%的商品磷酸 t。

(3) 如图(b)所示，热法磷酸生产过程的第一步是将 SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷。炉渣的主要成分是 (填化学式)，冷凝塔 1 的主要沉积物是 ，冷凝塔 2 的主要沉积物是 。

(4) 尾气中主要含有 ，还含有少量 PH3、H2S 和 HF 等，将尾气先通入纯碱溶液，可除去 ；再通入次氯酸钠溶液，可除去 。(均填化学式)

(5) 相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是 。

37．【化学—选修 3:物质结构与性质】(15 分)

早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由 Al、Cu、Fe 三种金属元素组成。回答下列问题：

(1)准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过 方法区分晶体、准晶体和非晶体。

(2)基态 Fe 原子有 个未成对电子，Fe3+的电子排布式为 。可用硫氰化钾检验 Fe3+，形成的配合物的颜色为 .

(3)新制备的 Cu(OH)2 可将乙醛(CH3CHO)氧化为乙酸，而自身还原成 Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为 ，1mol 乙醛分子中含有的键的数目为 。乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是 。

Cu2O 为半导体材料，在其立方晶胞内部有 4 个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有 个铜原子。

(4)Al 单质为面心立方晶体，其晶胞参数a＝0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为 。

列式表示 Al 单质的密度 g·cm－3(不必计算出结果)

38．【化学—选修 5: 有机化学基础】(15 分)

席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一种路线如下：

1

2 1mol B 经上述反应可生成 2mol C，且 C 不能发生银镜反应

3 D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106

4 核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的氢

5

回答下列问题：

(1) 由 A 生成 B 的化学方程式为 ，反应类型为 。

(2) D 的化学名称是 ，由 D 生成 E 的化学方程式为： 。

(3) G 的结构简式为 。

(4) F 的同分异构体中含有苯环的还有 种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为 4 组峰，且面积比为 6:2:2:1 的是 （写出其中一种的结构简式）。

(5) 由苯及化合物 C 经如下步骤可合成 N异丙基苯胺：

反应条件1所用的试剂为 ，反应条件1所用的试剂为 ， I 的结构简式为 。

2014 年高考理综化学试题（新课程卷Ⅰ）参考答案

一、选择题（每小题 6 分，共 42 分）

7.A 8.C 9.A 10.D 11.A 12.B 13.B 二、必考题（本题包括 3 大题，共 43 分）

26．(13 分)

(1) 球形冷凝管

(2) 洗掉大部分硫酸和醋酸；洗掉碳酸氢钠

(3) d

(4) 提高醇的转化率

(5) 干燥

(6) b

(7) c

(8) 高；会收集少量未反应的异丙醇

27．(15 分)

(1) H3PO2 ⇌ H2PO2−+H+

(2) ①+1；②H3PO4；③正盐；弱碱性

(3) 2P4 + 3Ba(OH)2 + 6H2O══3Ba(H2PO2)2 + 2PH3↑

(4) ① 2H2O−4e－══O2↑+ 4H＋

②阳极室的 H+穿过阳膜扩散至产品室，原料室的 H2PO2−穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成 H3PO2

③PO34 ； H2PO 2 或 H3PO2 被氧化

28．(15 分)

(1) C2H4+H2SO4 ══C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O══C2H5OH+H2SO4

(2) −45.5；污染小、腐蚀性小等

20%np

(3)①Kp p(C H OH2 5 ) 2n 20%n 220 180 0.07(MPa) 1 p(C H2 4) p(H O2 ) ( 80%np )2 80 7.85MPa

2n 20%n

2 p1<p2<p3<p4；反应分子数减少，相同温度下，压强升高乙烯转化率提高

3 将产物乙醇液化移去；增加n(H2O):n(C2H4)比

三、选考题: 15分。请考生从给出的3道化学题中任选一题做答，如果多做，则按所做的第一题计分。

36．【化学——选修 2：化学与技术】(15 分)

(1) 69

(2) Ca5F(PO4)3+5H2SO4══3H3PO4+5CaSO4+HF↑； 0.49

(3) CaSiO3； 液态白磷 固态白磷

(4) SiF4、CO；SiF4、HF、H2S；PH3

(5) 产品纯度高（浓度大）

37．【化学——选修 3：物质结构与性质】(15 分)

(1) X射线衍射

(2) 4；1s22s22p63s23p63d5；血红色

(3) sp3、sp2；6NA；CH3COOH 存在分子间氢键；16

(4) 12；

6.022 10 (0.405 10 )

38．【化学——选修 5：有机化学基础】(15 分)

(1)

(3)

(4) 19；

(5) 浓硝酸、浓硫酸；铁粉/稀盐酸（其它合理还原条件也给分）；